在协议离婚时，双方约定一方负担债务是否有效，需要看债务的性质，如果是夫妻共同债务的话，需要双方共同承担还款责任的，离婚协议中的约定对债权人则无效，债权人可以起诉夫妻双方或任意一方要求还款。
我国法律规定，夫妻双方对于共同债务所承担的责任是一种连带责任，偿还债务时首先考虑其共有财产，如共有财产不足或不存在可供执行的共有财产，那么夫妻双方任何一人均负有对债务的清偿义务。而夫妻协议离婚时对共同债务承担的约定，在未征得债权人同意的基础上增加了对债权人权利的限制，故仅对夫妻双方之间存在约束力。需要注意的是，如果一方所借的债务用于赌博等不合理开支或属于个人债务，并未用于夫妻共同生活和家庭生活，只要能够提供证据，则不属于夫妻共同债务。
夫妻共同债务是指为满足夫妻共同生活需要所负的债务。夫妻共同债务主要是基于夫妻的共同生活需要，以及对共同财产的管理、使用、收益和处分而产生的债务。
(一)婚前一方借款购置的财产已转化为夫妻共同财产，为购置这些财产所负的债务;
(三)夫妻共同从事生产、经营活动所负的债务，或者一方从事生产经营活动，经营收入用于家庭生活或配偶分享所负的债务;
(四)夫妻一方或者双方治病以及为负有法定义务的人治病所负的债务;(比如为必须予以抚养、赡养、扶养的亲属支付生活费、医疗费、教育费等而负下债务，此种债务因属于履行法定义务所形成，因而属于夫妻共同债务，应由夫妻共同承担。)
(五)因抚养子女所负的债务;
(六)因赡养负有赡养义务的老人所负的债务;
(八)为支付正当必要的社会交往费用所负的债务;
可见，要判断是否为夫妻共同债务的标尺是：所负债务是否为夫妻共同生活需要而负的债务与分不分居没有关系。
在离婚协议中，离婚夫妻可以就婚姻关系存续期间的共同财产、债务作出处理，但在就共同债务作出约定之后，要知道作为夫妻共同债务的债权人，是并不会受此约束的，也就是离婚夫妻之间的约定不能对抗债权人。在离婚之后，债权人也是可以起诉离婚夫妻中的任何一方，要求其偿还欠款。
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