《黄帝九鼎神丹经》是中国炼丹术的早期著作。其著者不详。《抱朴子内篇·金丹》最早著录。这本丹经的全文虽然已经散佚,但绝大部分可以从后世丹经中辑录到。唐人所编《黄帝九鼎神丹经诀》里的卷1部分就是该丹经的正文部分;卷10中的“真人歌九鼎”、卷20中的“九鼎丹隐文诀”都是《黄帝九鼎神丹经》的原文摘录。今人陈国符根据真人歌用韵,考定《黄帝九鼎神丹经》乃于西汉末东汉初出世。
本书先记载玄黄和六一泥的作法,后详细记载了9种神丹的炼法。这9种神丹的名称依次是:丹华、神符、神丹、还丹、饵丹、炼丹、柔丹、伏丹、寒丹。
本书所载玄黄的制法为:“取水银10斤,铅20斤,纳铁器中,猛其下火,铅与水银吐其精华,华紫色或如黄金色,以铁匙接取,名曰玄黄。”据模拟实验研究,玄黄的化学组成主要是铅丹,仅含少量或微量的氧化汞。“六一泥”的作法是:用矾石、戎盐、卤碱、礜石、牡蛎、赤石脂、滑石凡七物各取等分,先捣成粉末,在铁器中用大火煅烧,冷后再捣,并以绢筛,最后以醋和为泥。玄黄和六一泥主要是用于涂丹釜,但常常参与化学反应。
本书所载九种神丹都是在上下相合的两土釜中升炼而成。第1神丹(丹华)是以粗丹砂为原料经升华精炼而成的丹砂;第2神丹(神符)用水银为原料,在六一泥釜中“飞之九上九下”,升华产物可能是Hg2SO4和As2O3的混合物;第3神丹用雄黄、雌黄作原料,在涂六一泥和玄黄的釜中升炼,产物当是升华的雄黄、雌黄及砒霜的混合物;第4神丹(还丹)用汞、雄黄、曾青、矾石亭脂(硫黄)、卤碱、太一禹馀粮、矾石、礜石为原料,升炼产物为HgS、Hg2SO4、As2O3以及As2S2的混合物;第5神丹(饵丹)用汞、雄黄、禹馀粮为原料,在六一釜中升炼,产物可能是Hg2SO4、As2S2、As2O3的混合物;第6神丹(炼丹)用丹砂、雄黄、雌黄、曾青、矾石、礜石、石胆、磁石为原料,升炼产物可能是丹砂、雄黄、雌黄、砒霜以及Hg2SO4的混合物;第7神丹(柔丹)用汞为原料,在玄黄釜中升炼,经模拟实验证明,产物为氧化汞;第8神丹(伏丹)用汞、曾青、磁石、玄黄为原料,升炼产物为氧化汞;第9神丹(寒丹)用雄黄、雌黄、曾青、礜石、磁石、汞为原料,在涂有玄黄的六一釜中升炼,产物可能是Hg2SO4、HgO、As2O3以及雄黄、雌黄的混合物。
《黄帝九鼎神丹经》在记述第2神丹的炼法之后,还提到“神符还丹”的炼法:“取汞三斤,纳土釜中,复以玄黄覆其上,厚二寸许。以一土釜合之,封以六一泥,外内固济,无令泄。置日中暴,今大干,乃火之,湿者不可,得火即拆破。如调丹华法。以马通若糠火火之九日夜,寒一日。发之,药皆飞著上釜,状如霜雪,紫红朱绿,五色光华,厚二分寸余,以羽扫取之。”这段文字所描述的炼丹过程与第7神丹一样,即在密闭的土釜中加热水银与铅丹(玄黄)的混合物,所得产物为氧化汞。此过程可按现代化学知识解释如下:
按《黄帝九鼎神丹经》的记载,“欲作神丹皆先作玄黄”,玄黄又名黄芽。“黄芽”是炼制铅汞还丹过程中的一个关键的中间产物。古人囿于阴阳学说,在炼制黄芽时,采用铅(阴)汞(阳)二味药物合炼,但实际产物黄芽或称玄黄的主要成分是铅丹。制出黄芽后,再将它与汞混合升炼,便可得到所谓的大还丹,即《黄帝九鼎神丹经》中的“神符还丹”。
《黄帝九鼎神丹经》记述的这种以黄芽(玄黄)与汞混合升炼为丹(HgO)的还丹炼法为魏伯阳、狐刚子等铅汞还丹派炼丹家所继承,并给后世的中国炼丹术以很大的影响。《参同契》说:“河上姹女(Hg),灵而最神,……将欲制之,黄芽(Pb3O4)为根。”这段记载很可能是根据《黄帝九鼎神丹经》的记述而来的,因为《参同契》还提到:“惟昔圣贤,怀元抱真,服炼九鼎,化迹隐沦。”“服炼九鼎”就是指服炼“九鼎神丹”,可见魏伯阳是看过《黄帝九鼎神丹经》的,并尊之为圣贤之书。