溶剂混合压

       为解释理想液态混合物“Δmixp=RT/V▪Σ(ni▪lnxi)≠0”的事实，参照“渗透压”概念，提出“溶剂混合压”。

        不同溶剂混合形成单相多组分的理想液态混合物，此时每一种溶剂都有各自的溶剂混合压。

溶剂混合压

i组分溶剂混合压： pi=（ni▪RT/V）▪lnxi       (1)

式（1）中pi代表i组分的溶剂混合压；ni表示理想液态混合物中i组分物质的量；V表示理想液态混合物的总

体积（混合前，V则代表i纯组分的体积）；xi表示理想液态混合物中i组分物质的量分数。

        溶剂总混合压：p=Σpi   (2)

        式（2）中p代表溶剂总混合压，它等于各组分溶剂混合压之和。

1.1 混合前

      溶剂混合前，每一种溶剂均为纯溶剂，其物质的量分数为1.

      由式（1）可知： pi=（ni▪RT/V）▪lnxi =0

      此时   p始=Σpi  =0   (3)

1.2 混合后

      由式（1）、（2）可知溶剂混合后，p终=（RT/V）▪Σ(ni▪lnxi) （4）

  2. Δmixp 

      由上：Δmixp=p终-p始=（RT/V）▪Σ(ni▪lnxi)    （5）

  3. ΔmixG

     由热力学基本方程可得：dG=-S▪dT+V▪dp+δW"   （6）

     理想液态混合物形成过程，恒温且有效功为0，即：dT=0, δW"=0. 分别代入式（6）可得：

    dG=V▪dp   （7）

     恒容条件下，式（7）积分可得： ΔmixG=V▪Δmixp 

    将式（5）代入上式可得：ΔmixG=V▪（RT/V）▪Σ(ni▪lnxi) =RT▪Σ(ni▪lnxi)  （8）

4. 结论

   （1） pi=（ni▪RT/V）▪lnxi ；

   （2）p=Σpi .

      备注：“溶剂混合压”目前仅是一种数学解析，只能通过公式计算得到。