保证书在离婚时不一定有效。保证书中对夫妻共同财产的处分是具有法律效力，但对小孩抚养权的约定则不具有法律效力。如果签署保证书的双方当事人的意思表示真实，保证书内容没有违反法律规定，那么双方协商签订的保证书就是有效的。但是在夫妻忠诚义务所签的保证书方面，却需要按具体内容来判断。在司法实践中，法律并没有对保证书的效力作出明确的规定。法院会按具体情况来判断。
《中华人民共和国民法典》
第一百四十三条 【民事法律行为有效的条件】具备下列条件的民事法律行为有效： (一)行为人具有相应的民事行为能力; (二)意思表示真实; (三)不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
二、有效的保证书该怎么写?
保证书具有法律效力必须满足三个条件
1、保证书是一方真实的意思表示;
2、保证书的内容没有违反法律法规的相关规定;
3、保证书的内容没有违反公序良俗原则。
关于保证书中关于财产条款的约定，《民法典》第1060条规定“夫妻之间对一方可以实施的民事法律行为范围的限制，不得对抗善意相对人”。由此看来，当事人一方在保证书中约定有“净身出户”的条款也并非全都为法律所禁止。在上述案件中，保证书是经过王某考虑后同意签署的，是他的真实意思表示，且对财产的归属有明确的约定，没有违反公序良俗，那该条款就可视为夫妻双方对其所属财产的约定。因此，这部分关于离婚财产处分的承诺，应当具有法律效力，在离婚诉讼中应当予以认定。但是，若书写该财产处分条款的当事人有证据证实其在做出该意思表示时有被胁迫等情形，依据民法上的意思自治及公平原则，该条款亦属可撤销情形。
保证书如果想要具备法律效力，需要满足一定的条件，包括保证书的内容是按照真实意愿进行表示的，并且保证书的内容是没有违反法律的相关规定的，还有就是内容没有违反公序良俗的原则。
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