解除劳动合同书是不能当作离职证明的，两者的作用是不同的，解除劳动合同通知书是用人单位出具给劳动者，用于解除合同的，离职证明是在解除合同后，用人单位出具给新的用人单位证明劳动合同已解除的。
可以在劳动合同法中总结出区别。
解除劳动合同证明和离职证明有本质的区别，解除劳动合同是用人单位和劳动者协商解除劳动合同，而离职证明仅仅是解除劳动合同关系的书面证明。解除劳动合同证明是用人单位依法出具的，解除劳动合同关系往往是双方协商的结果;离职证明是劳动者按照《劳动合同法》第37条规定自己主动提出解除劳动合同的书面通知，是由劳动者发起的。
解除劳动合同证明通常是劳动者和用人单位解除劳动合同时，劳动者依法办理完离职手续，用人单位向劳动者出具的。用人单位未出具，劳动者可以依法要求用人单位出具。 离职证明通常是劳动者主动提出解除劳动合同，依法提前三十日向用人单位出具的离职通知书，如果劳动者未按要求出具而离职的，如果因此给用人单位造成损失，劳动者需要承担赔偿责任。
法律依据：
根据《劳动合同法》第五十条规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。
用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。
