这个问题还得从明朝说起，朱元璋建立明朝以后，定都南京，将“京师”南京周围以及他的老家凤阳等地区设为“直隶”，直属中央管理，下辖应天府、苏州府、松江府、凤阳府、安庆府、徽州府、庐州府、池州府、太平府、宁国府、扬州府、镇江府、常州府、淮安府、徐州、滁州、和州、广德州等府州，其范围大概包括今天的安徽、江苏两省及上海市。此时的“京师”南京，位置处于“直隶”中部偏南。
后来明朝迁都北平作为“京师”，将于原北平布政使所辖地区也归中央管理，称为“北直隶”，以区别于原来的“直隶”，范围大概相当于今天的北京市、天津市、河北省范围。原来的“京师”改称南京，原直隶称南直隶，以区别于北京周围的北直隶。
清朝入关以后，将南直隶改为“江南省”。江南省的范围大致相当于今天的江苏省、安徽省、和上海市。江南省是当时中国最发达的省份，经济、人口、赋税等体量巨大，清政府为了加强对这一地区的管理，于是将江南省一分为二，划分为两个省进行管理。
由于江南省总体上是长江以南地区发达，长江以北的江淮地区相对落后，为了使两个省的体量相当，在划分的时候采取了“纵切”的划分方式，这样东西两个新的省份均管辖长江以南和江淮地区的一部分。西边的省份分得了安庆、徽州、庐州、凤阳府、池州等地，取安庆和徽州的首字做省名，即安徽省。东边的省份分得了江宁、苏州、松江、扬州、镇江、常州、淮安、徐州等地，取江宁和苏州的首字做省名，即江苏省。
安徽、江苏分省之后，原来处于江南省中南部的南京，就处在了安徽和江苏交界的位置，因为两省省界犬牙交错，后来省界略有微调，最终形成了如今南京市被安徽省三面环绕的格局。
以上！
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海阔天空218505852 11-23 16:43
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南京位于江苏西南部，距安徽省非常近，南京的浦口区距苏皖两省的边界直线距离不超过25Km。南京经济发达，服务范围广，近水楼台先得月，使安徽受益匪浅!
