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高考复习难点25|高考题中催化剂与反应历程...

2017年高考化学考试说明中特别增加了一条:了解反应活化能的概念,了解催化剂的重要作用。2018年的与2017年一样,没有改变,2019年也没有变化。

高考题中通过反应历程图考查催化剂是一个什么的演变过程,下面通过一系列的高考题就可以看出一点端倪。

一、题源——教材中的示意图

1、苏教版如图:

图中:Ea为正反应的活化能,Ea′为逆反应的活化能,

反应热为△H =Ea-Ea′。

注意:图中使用催化剂时的活化能为Ea1。示意图中有两个峰。

参考陕西单晓海老师文章

2、人教版、鲁科版

二、高考题考查的演变

1、(2011全国大纲卷,T9)反应A+B→C(△H<0)分两步进行:

①A+B→X(△H>0),②X→C(△H<0)。

下列示意图中,能正确表示总反应过程中能量变化的是

【答案】D

【解析】由反应A+B→C(△H<0)分两步进行①A+B→X(△H>0)②X→C(△H<0)可以看出,A+B→C(△H<0)是放热反应

A和B的能量之和C,由①A+B→X(△H>0)可知这步反应是吸热反应,X→C(△H<0)是放热反应,故X的能量大于A+B;A+B的能量大于C,X的能量大于C。

2、(2011江苏卷,T4)某反应反应过程中能量变化如图1所示(图中E1表示正反应的活化能,E2表示逆反应的活化能)。下列有关叙述正确的是

A.该反应为放热反应

B.催化剂能改变该反应的焓变

C.催化剂能降低该反应的活化能

D.逆反应的活化能大于正反应的活化能

【答案】C

【解析】A项,从图中看,反应物的总能量低于生成物的能量,故为吸热反应,错;B项,焓变是指反应物与生成物之间的能量差值,与反应过程无关,错;C项,加入催化剂之后,E2变小,说明活化能减小了,正确;D项,正、逆反应的活化能大小不变,错。

3、(2014·海南单科化学卷,T8)某反应过程能量变化如图所示,下列说法正确的是

A、反应过程a有催化剂参与          

B、该反应为放热反应,热效应等于△H

C、改变催化剂,可改变该反应的活化能

D、有催化剂的条件下,反应的活化能等于E1 E2

【答案】BC

【解析】A、由图可知,反应过程a需要的活化能比b要高,所以a没有催化剂参与,A错误;

B、由图可知,该反应中,反应物的总能量大于生成物的总能量,所以该反应属于放热反应反应的热效应等于反应物与生成物能量之差,即△H,B正确;

C、使用催化剂,改变了反应进行的途径,降低了反应的活化能,C正确。

有催化剂的条件下,反应的活化能等于E1,D错误;

4、(2014·北京卷,T9)最新报道:科学家首次用X射线激光技术观察到CO与O在催化剂表面形成化学键的过程。反应过程的示意图如下;下列说法中正确的是

A、CO和O生成CO2是吸热反应

B.在该过程中,CO断键形成C和O

C.CO和O生成了具有极性共价键的CO2

D.状态Ⅰ→状态Ⅲ表示CO与O2反应的过程

【答案】C

【解析】根据能量--反应过程的图像知,状态I的能量高于状态III的能量,故该过程是放热反应,A错误;

根据状态I、II、III可以看出整个过程中CO中的C和O形成的化学键没有断裂,故B错误;由图III可知,生成物是CO2,具有极性共价键,故C正确;

状态Ⅰ →状态Ⅲ表示CO与O反应的过程,故D错误。

5、(2015·海南单科化学卷,T16)由N2O和NO反应生成N2和NO2的能量变化如图所示,若生成1molN2,其△H=____________kJ·mol¯1。

(3)根据图像可知N2O与NO反应生成氮气和二氧化氮的反应热为(209-348)kJ/mol=-109kJ/mol。

6、(2015·海南单科化学卷,T11)由反应物X转化为Y和Z的能量变化如图所示。下列说法正确的是()

A.由X→Y反应的ΔH=E5−E2

B.由X→Z反应的ΔH<0

C.降低压强有利于提高Y的产率

D.升高温度有利于提高Z的产率

【答案】BC

【解答】解:A.根据化学反应的实质,由X→Y反应的△H=E3﹣E2,故A错误;

B.由图象可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,该反应为放热反应,即由反应的△H<0,故B正确;

C.根据化学反应2X(g)=3Y(g),该反应是气体系数和增加的可逆反应,降低压强,平衡正向移动,有利于提高Y的产率,故C正确;

D.由B分析可知,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,Z的产率降低,故D错误.

7、(2018·北京卷,T7)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。该历程示意图如下。下列说法不正确的是

A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%

B.CH4→CH3COOH过程中,有C―H键发生断裂

C.①→②放出能量并形成了C―C键

D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率

【答案】D

【解析】A. CH4与CO2在催化剂存在时生成CH3COOH,总反应为CH4 CO2=CH3COOH,只有CH3COOH一种生成物,原子利用率为100%,A正确;   

CH4选择性活化变为①的过程中,有1个C-H键断裂,B正确;    

C.根据图示,①的总能量高于②的总能量,①→②放出能量;  对比①和②,①→②形成C-C键,C正确;  

D.催化剂只影响化学反应速率,不影响化学平衡,不能提高反应物的平衡转化率,D错误。

8、(2018·海南卷,T12)炭黑是雾霾中和重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子,生成活化氧,活化过程的能量变化模拟计算结果如右图所示。活化氧可以快速氧化二氧化硫。下列说法正确的是

A.每活化一个氧分子吸收0.29eV的能量

B.水可使氧分子活化反应的活化能降低0.42eV

C.氧分子的活化是O—O的断裂与C—O键的生成过程

D.炭黑颗粒是大气中二氧化硫转化为三氧化硫的催化剂

【答案】CD

解析:由活化过程的能量变化模拟图可知,每活化一个氧分子放出0.29eV的能量,A项错误;

水可使氧分子活化反应的活化能降低包括两部分,类似前面示意图中的两个峰,但是活化能变化是第一个。所以炭黑与氧气生成中间产物使活化能降低0.18eV,

B项错误;结合图示,比较反应物与目标物质的结构可知,C项正确;

根据“活化氧可以快速氧化二氧化硫”可以判定,D项正确。

9、(2019·全国1卷,T28)(3)我国学者结合实验与计算机模拟结果,研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程,如图所示,其中吸附在金催化剂表面上的物种用标注。

可知水煤气变换的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”),该历程中最大能垒(活化能)E正=_________eV,写出该步骤的化学方程式_______________________。

(3)由题中图示可知水煤气变换时反应前相对能量0eV,反应后相对能量-0.72eV,反应为放热反应,故△H小于零。该历程中最大的能垒(活化能)应是COOH* H* H2O*=COOH* 2H* OH*反应时由相对能量-0.16eV升至1.86eV 的过渡态2再降至1.41eV。E正=1.86-(-0.16)=2.02(ev)。

题中设问“该历程中最大能垒(活化能)”,需要对活化能加深认知,为能量上升阶段,(爬坡阶段)可知最大的活化能为﹣0.16到1.86阶段。

10、(2020北京新高考测试题5)

选B

11.(2020山东新高考测试)热催化合成氨面临的两难问题是:釆用高温增大反应速率的同时会因平衡限制导致NH3 产率降低。我国科研人员研制了 Ti・H・Fe双温区催化剂(Ti-H区域和Fe区域的温度差可 超过100°C)。Ti-H-Fe双温区催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。下列说法正确的是                                         (      )       

A.①为氮氮三键的断裂过程

B.①②③在高温区发生,④⑤在低温区发生

C.④为N原子由Fe区域向Ti-H区域的传递过程

D.使用Ti-H-Fe双温区催化剂使合成氨反应转变为吸热反应

【答案】BC

【解析】

A选项,经历①过程之后氮气分子被催化剂吸附,并没有变成氮原子,所以A错误。

    B选项,①为催化剂吸附N2的过程,②为形成过渡态的过程,③为N2解离为N的过程,以上都需要在高温时进行。④⑤在低温区进行是为了增加平衡产率,所以B正确。

C选项,由题中图示可知,过程④完成了Ti-H-Fe-*N到Ti-H-*N-Fe两种过渡态的转化,N原子由Fe区域向Ti-H区域传递。C正确。

D选项,化学反应不会因加入催化剂而改变吸放热情况,所以D错误。

三、启示

1、反应示意图由简单变复杂。前面只考查反应物生成物相对能量的大小,判断放热吸热反应。通过示意图波峰高低来判断有无催化剂。

2、单峰变双峰。考查我们哪个峰才是催化剂改变的活化能。

3、示意图与物质的分子模型结合,加大信息的干扰作用。

4、示意图由定性判断变成定量计算焓变。

5、示意图变成能垒图,通过相对能量来计算活化能。

我们是不是通过上面一系列演变,可以找到一些备考方向。

但是20届各地高考模拟题在这个上面大做文章。个人观点认为没有必要,高考命题专家的水平我们还是要敬佩的,不会被这些铺天盖地的模拟题所左右。

所以我们在备考时,在这个知识点上不要太纠结,也不要浪费太多精力,把文章上面的例题过一下就可以。

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