以拉脱法获取的” 蒸馏水表面张力系数”目前是各类表面张力仪测量的数据基石, 由于拉脱法与热力学无关, 有理由质疑现有的热力学表面张力数据的客观性.
物质表面张力绝对值不可知. 在此前提下, 提出表面张力的热力学定义.
1.表面张力
γ=G/As (1)
式(1)为物质表面张力的定义式, 它表示系统单位表面积所拥有的Gibbs能. 通常认为系统表面张力与其表面积无关.
一定温度下, 改变分散度. 由式(1)可得:
G=γ▪As
dG=γ▪dAs (2)
为研究方便, 统一表面张力的量度, 规定25℃, 100kPa时, 蒸馏水的表面张力,
γ(H2O)=72.14×10-3 N/m.
2.含表面张力的热力学基本方程
将式（2）代入热力学基本方程可得：
dG=γ▪dAs=-S▪dT+V▪dp+δW" (3)
式（3）为含有表面张力的热力学基本方程；恒温恒压下，由式（3）可得：dG=γ▪dAs=δW"
此时“γ▪dAs”即为有效功。
3.表面张力的影响因素
3.1 温度的影响
由式（1）可得：G=γ▪As
如果保持物质表面积As不变，升高温度，则：dG=As▪dγ=-S▪dT+V▪dp+δW" (4)
由式（4）可得：-S=(∂G/∂T)p,δW"=0=As▪(∂γ/∂T)p,δW"=0
整理可得：(∂γ/∂T)p,δW"=0=-S/As （5）
通常情况下，物质的熵与表面积恒大于0，因此由式（5）可知：在恒压及有效功为0的前提下，升高温度，系统表面张力一定下降。
3.2 压强的影响
如果保持物质表面积As不变，增大压强，由式（4）可得：V=(∂G/∂p)T,δW"=0=As▪(∂γ/∂p)T,δW"=0
整理可得：(∂γ/∂p)T,δW"=0=V/As (6)
通常情况下，物质的体积与表面积恒大于0，因此由式（6）可知：在恒温及有效功为0的前提下，增大压强，系统表面张力一定增大。
3.3 有效功的影响
如果保持物质表面积As不变，有效功增加，由式（4）可得：(∂γ/∂W")T,p=1/As (7)
通常情况下，物质的表面积恒大于0，因此在恒温恒压下，增加系统有效功，其表面张力一定增大。
4.结论
（1）γ=G/As；
（2）恒温条件下，dG=γ▪dAs；
（3）恒温恒压条件下，dG=γ▪dAs=δW"；
（4）温度、压强及有效功是影响物质表面张力的重要因素。
