进度:第四次课:§1.18-§2.2 (含§1.18的部分内容);第五次课:§2.3-§2.6;第六次课:§2.6-§3.1 (其中含§2.4 ,§2.6中的部分内容)。
教材:汪志诚《热力学统计物理》(第五版),共48课时。希望每周一志,看来只能平均每周一次。本篇是第四志。
同学提问
1,热统是一门理论课,为什么你至始至终都在谈实验? 到底是实验重要还是理论重要?
2,化学势是否能从分子之间的力或者能量转化中找到来源?
3,有两个能态关系:$partial$U/$partial$V)T, $partial$H/$partial$p)T 。另外还有两个类似的关系$partial$U/$partial$p)T, $partial$H/$partial$V)T 。为什么不说四个能态关系?
为什么需要引入自由能、吉布斯函数等这些热力学量?
自由能、吉布斯函数等热力学函数的引入,似乎有些无厘头。热力学一系列的变换就更加没有头绪。全部热力学变换,都是指向实验效应或者深层次的联系。换言之,全部热力学表达式的终极目的只有两个。第一,可以检验的实验效应。第二,建立起两个实验结果之间的联系。如果不引入自由能、吉布斯函数等这些热力学量,我们会从实验上发现如下经验规律,但是无法理解。
第一类:一个相对变化量,实验可以给出一系列的数据点,但是不知道这些点和物态方程之间的联系,即使联系起来,也无法理解。例如,$partial$T/$partial$p)S。第二类,两个相对变化量,实验可以给出两个的数据点系列,说不定还可以给出他们之间的对应关系,但是无法理解。例如磁致收缩$partial$V/$partial$H)p,压磁效应$partial$M/$partial$p)H。
在热力学中,对于简单的pVT系统,只有两类量可以直接用实验检验,或者直接用实验获得:一类是物态方程f(p,V,T)=0;一类是热容量,例如定压热容量CV=T $partial$ S/ $partial$T)V 。
在热力学的数学推导,只涉及两类变换,一个是Maxwell关系;一个是三个变量间的三个循序变量偏导数相乘等于-1。
开放性问题
理想气体是无法液化的气体吗?或者,理想气体在温度接近零度时,依然存在吗?
牛角尖
电磁学中推导出来的光压公式p=u/3,不包含温度,不是一个热力学物态方程。热力学物态方程必须在不同的温度下做才能获得,例如顺磁质的居里定律m=cH/T,理想气体定律pV=nRT等等。电磁学中推导出来的光压公式p=u/3可以当成零温结果,而热力学的物态方程必须是p(T)=u(T)/3。这当然可以从统计物理推导出来,也可以从斯特藩-波尔兹曼定律推出来。
光压实验的温度是光场的温度,不是环境温度。电磁学的实验,是一个力学实验,不是热力学实验。有人可能会认为,可以从热力学推出u=u(T)。但是,依然推不出p(T)=u(T)/3。
两篇论文
1,虚位移之“虚”表现何在? (教科书用虚变化来求平衡和稳定性条件,那么何谓“虚”变化?)
2016 大学物理 虚位移之虚表现何在.pdf
2,从磁介质热力学领悟基本物理量的不可测量性
从磁介质热力学领悟基本物理量的不可测量性.pdf
(可以从《大学物理》官方网站下载:http://dxwl.bnu.edu.cn/CN/volumn/home.shtml)
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1,《热统》教学手记第1篇:温度与功
2,《热统》教学手记第2篇:热力学第二定律 卡诺定理
3,《热统》教学手记第3篇:熵和热力学温度必须同时定义