员工离职未办理离职手续的劳动关系还存在，如果用人单位与劳动者已经解除劳动合同的，即使没有办理离职手续的，劳动关系是不会存续的。《中华人民共和国劳动合同法》第五十条 【劳动合同解除或者终止后双方的义务】用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。
用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。
二、用人单位解除合同的程序如何
员工在工作的时候要是想要辞职就可以提前一个月提交辞职信，不管是用人单位还是劳动者，都是有权利要求解除劳动合同的。但是，根据法律的规定，不同的主体解除劳动合同的条件不同，但是在程序方面却是差不多的。根据《劳动法》的相关规定，用人单位解除劳动合同，需要履行以下手续：
1、人事处提供本单位的经过工会讨论并且走完公示程序的劳动纪律以及劳动规章制度，尤其是据以作出解除劳动合同的劳动纪律以及规章制度。
2、人事处提供劳动者严重违反劳动纪律或者用人单位规章制度的事实以及证据。
3、通知工会：公司人事处将解除劳动合同的事由通知工会，由工会提出意见，在研究工会的意见后作出处理决定，并将处理结果通知工会。
4、办理工作交接，由公司人事处安排相关员工办理工作交接。
5、结算薪资：在员工办理完毕交接手续后，财务处应当结算并给付劳动者薪资;
7、将解除劳动合同的决定送达相对人(劳动者)，可以考虑直接(专递或快件)送达，乃至登报、公告送达等方式，必要时在可以考虑以公证的方式办理以上送达事宜，确保送达问题的万无一失。
8、出具离职证明：在解除劳动合同时由人事处出具解除劳动合同的证明，并为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
9、备案：对解除劳动合同的文本原稿、原电子档案以及劳动者违反劳动纪律的证据存档备案，至少保存两年。
对于员工离职的具体情况下，要严格基于上述规定的程序来处理，但离职的手续是有明确的规定的。另外有关离职的具体情况还需要根据劳动合同中约定的事项来进行处理，如果违反了劳动合同的规定是需要追究违约的责任的。
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