平衡态热力学研究范围仅限热力学平衡态及准静态过程，平衡为无时间性的静止，且准静态过程不区分空间延续性的均匀。
体积功定义式为：δWT=─pe▪dV （1）
式（1）中pe代表外压（环境大气压强）；dV是指系统体积的微小改变量。
体积功可表述为系统反抗外压所做的功。
pe与系统的准静态过程无关，pe是否改变或存在均不能改变平衡态热力学过程，即准静态过程的自然属性。
通常情况下，体积功（─pe▪dV ）仅是体势变（─p▪dV ）能量重新分配的一种形式。
系统体积膨胀时提供给环境的能量（─p▪dV ），一部分用于补偿体积功（─pe▪dV ），剩余能量[─(p-pe)▪dV ]将用于改变环境的熵变。
体积功可由热化学实验准确测量。准静态过程能量，诸如热量（δQ=T▪dS）、体势变（δWV=─p▪dV ）等均无法直接由热化学实验实测。
结论：准静态过程，与外压（pe ）无关。
备注：准静态过程通常规定p≥pe。如果p＜pe，此时系统将为环境提供有效功，超出了平衡态热力学研究范围。
